陈明树
,
催化学报
硅胶负载的钯-金双金属催化剂是乙烯乙酰氧基化制乙烯基乙酸酯(VA)的高选择性催化剂,本文应用平面和负载纳米颗粒模型催化剂体系研究金的助催化作用,应用低能离子散射谱、低能电子衍射、 X射线光电子能谱、反射红外吸收光谱及程序升温脱附等技术表征这些模型催化剂. 结果表明,金的主要助催化作用是隔离催化剂表面的催化活性钯原子,形成孤立的钯活性中心,从而大大抑制或消除反应物和/或产物在毗邻多原子钯中心上的深度分解,提高VA合成的选择性及活性. 同时由于形成了孤立的钯原子活性中心,反应副产物或中间物之一的一氧化碳吸附较弱,避免了催化剂表面的一氧化碳中毒,进而提高催化活性.
关键词:
乙烯基乙酸酯
,
双金属
,
钯
,
金
,
合金效应
梁浩然
,
张林
,
郑学丽
,
付海燕
,
袁茂林
,
李瑞祥
,
陈华
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(11)60384-7
研究了双膦配体对铑催化的乙酸乙烯酯氢甲酰化反应的促进作用,结果表明,在优化反应条件下,以双膦化合物2,2'-二(二苯膦甲基)-1,1'-联苯(BISBI)为配体时,铑催化乙酸乙烯酯氢甲酰化反应的TOF(转化频率)值达到4000 h-1,生成2-乙酰氧基丙醛的选择性＞99％.当在较温和的条件下Rh/BISBI催化乙酸乙烯酯氢甲酰化反应较长时间时TON(转化数)值达到9200,成醛率超过90％,2-乙酰氧基丙醛选择性仍保持＞99％.
关键词:
乙酸乙烯酯
,
氢甲酰化
,
区域选择性
,
双膦配体
,
2-乙酰氧基丙醛
冯慧
,
陈冲
,
江龙
,
淡宜
高分子材料科学与工程
通过将黄原酸盐黄原酸酯交换法设计大分子/可逆加成-断裂链转移聚合(MADIX/RAFT)与自缩合乙烯基聚合(SCVP)相结合,合成了具有支化结构的聚乙酸乙烯酯(PVAc);通过单官能度链转移剂(O-乙基黄原酸基)-乙酸甲酯(1-CTA)与双官能度链转移剂(2-乙基黄原酸基)丙酰氧基丙烯酸乙酯(m-CTA)互配的方案,解决了乙酸乙烯酯(VAc)聚合过程中聚合度和支化度的同步调控问题.采用称量法、核磁共振氢谱和双检测器体积排除色谱测定了单体转化率、聚合物相对分子质量及其分布、特性黏度和支化度.结果表明,保持[单体]/[总链转移剂]恒定的条件下,改变[1-CTA]/[m-CTA]比例并不影响PVAc的聚合度,但PVAc的支化度却会随着m-CTA用量增加而增加;同时,保持[1-CTA]/[m-CTA]比例恒定的条件下,PVAc聚合度会随着[单体]/[总链转移剂]比例增加而增加.
关键词:
乙酸乙烯酯
,
相对分子质量
,
支化度
,
同步调控
,
MADIX/RAFT
王文平
,
沈强
高分子材料科学与工程
以1,3,5,7,9,11,13-苯基-15-乙烯基笼型倍半硅氧烷（乙烯基POSS）与醋酸乙烯酯（VAc）为原料,采用半连续乳液聚合法制备了POSS/PVAc复合材料。采用傅立叶转变红外光谱（FT-IR）、核磁共振（1H-NMR）等表征POSS/PVAc复合材料的结构和组成,利用X射线衍射（XRD）和透射电镜（TEM）研究了POSS分子在POSS/PVAc复合材料中的分散性。POSS/PVAc复合材料的性质以及POSS对复合材料性质的影响是通过热失重分析（TGA）技术和差示扫描量热（DSC）技术来进行研究的。结果表明,加入1%与5%POSS的复合材料Tg分别比纯PVAc高出7℃与15℃,5%的复合材料热分解温度达到324℃,比纯PVAc分别提高70℃。
关键词:
乙烯基POSS
,
醋酸乙烯酯
,
乳液聚合
,
热性能
邱珍珍
,
夏正斌
,
林晓琼
,
张燕红
涂料工业
以1-烯丙氧基-3-(4-壬基苯氧基)-2-丙醇聚氧乙烯(10)醚单磷酸(ANPEO10-P1)为可聚合乳化剂合成了醋酸乙烯酯(VAc)-叔碳酸乙烯酯(Veova-10)共聚乳液,考察了ANPEO10-p1用量对乳液的聚合稳定性、离子稳定性及胶膜耐水性的影响,并利用热重分析和拉伸试验等方法对胶膜进行了表征.结果表明:当ANPEO1o-P1用量为单体质量的5％时,合成的乳液聚合稳定性较好,单体转化率达到96.59％；与常规复合乳化体系(SDS/OP-10)相比,采用反应性乳化剂ANPEO10-P1制备的乳液离子稳定性好,乳胶膜耐水性增强,膜的力学性能提高.热重分析表明:乳胶膜的分解温度为285～510℃,与膨胀型阻燃体系的分解温度匹配性较好,乳液可用于膨胀型防火涂料.
关键词:
反应性乳化剂
,
醋酸乙烯酯
,
叔碳酸乙烯酯
,
力学性能
,
稳定性
李宝钗
,
杨海刚
,
王聪
,
江龙
,
淡宜
高分子材料科学与工程
通过溶液共聚合制备了乙酸乙烯酯（VAc）与衣康酸（IA）的共聚物P（VAc-CO—IA），进一步通过傅里叶变换红外吸收光谱、核磁共振氢谱和凝胶渗透色谱分析，研究了不同加料方式和不同单体投料比对聚合转化率及共聚产物结构的影响。结果表明：（1）VAc和IA同时一次性加入，聚合转化率较低（5h后，转化率仅33．7％）；VAc一次性加入，但1A逐步加入，聚合转化率较高（5h后，转化率不低于69．6％）；（2）随着IA含量增加，共聚物相对分子质量降低，多分散系数增大；（3）与均聚物PVAc相比，共聚物P（VAc—CO—IA）等规度降低，但间规异构体含量增大近2倍。
关键词:
乙酸乙烯酯
,
衣康酸
,
共聚反应
,
立构规整度
,
分子量
乔晋忠
,
王通
,
詹茂盛
高分子材料科学与工程
用十二烷基硫酸钠(SDS)为乳化荆,十六醇(CA)为难溶助荆,以偶氮二异丁腈(AIBN)引发醋酸乙烯酯(VAC)进行细乳液聚合.在聚合体系中预先引入了聚合物,研究了聚合物、温度、引发剂浓度对细乳液转化率的影响,得出聚合物的引入可以显著加快聚合反应速率,聚合物用量宜控制在单体用量的2%,反应的表观活化能为38.6 kJ/mol,聚合速率与引发剂浓度的0.24次方成正比.
关键词:
细乳液
,
醋酸乙烯
,
动力学
